對溶液中氫離子活度無響應(yīng),具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等電極等幾種。最常用的是甘汞電極和銀/氯化銀。把pH玻璃電極、參比電極和溫度補(bǔ)償電極組合在一起的電極就是pH復(fù)合電極。復(fù)合電極最大的好處就是便于安裝,標(biāo)定與使用。pH復(fù)合電極主要由玻璃電極(由電極球泡、玻璃支持桿等組成)、外參比電極、外參比溶液、溫度補(bǔ)償電極、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、等組成。
pH復(fù)合電極分為可充式(補(bǔ)液型)和非可充式(凝膠式)??沙涫絧H復(fù)合電極外殼上有一加液孔,當(dāng)電極的外參比溶液流失后,可將加液孔打開,重新補(bǔ)充KC1溶液。而非可充式pH復(fù)合電極內(nèi)裝凝膠狀KC1,不易流失也無加液孔。
可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是參比溶液有較高的滲透速率,液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn),測量精度較高。而且當(dāng)參比電極減少或受污染后可以補(bǔ)充或更換KCl溶液,但缺點(diǎn)是使用較麻煩。可充式pH復(fù)合電極使用時應(yīng)將加液孔打開,以增加液體壓力,加速電極響應(yīng),當(dāng)電解液液面較低時,應(yīng)及時補(bǔ)充新的電解液。
非可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是維護(hù)簡單使用方便,因此也得到廣泛的應(yīng)用。但作為實(shí)驗(yàn)室pH電極使用時,在長期和連續(xù)的使用條件下,液接界處的KCl濃度會減少,影響測試精度。因此非可充式pH復(fù)合電極不用時,應(yīng)浸在電極浸泡液中,這樣下次測試時電極性能會很好,而大部分實(shí)驗(yàn)室pH電極都不是長期和連續(xù)的測試,因此這種結(jié)構(gòu)對精度的影響是比較小的。