食品中的塑化劑來(lái)源主要有三個(gè)方面：一是通過(guò)環(huán)境遷移至食物鏈，二是通過(guò)食品塑料包裝遷移至食品，三是非法添加至食品中。塑化劑屬環(huán)境荷爾蒙，已成為全球性的主要環(huán)境有機(jī)污染物，長(zhǎng)期攝食塑化劑對(duì)男性生殖力的影響較大，可能造成小孩性別錯(cuò)亂。在體內(nèi)長(zhǎng)期蓄積會(huì)導(dǎo)致畸形、癌變和突變。此外，對(duì)心血管、消化和泌尿系統(tǒng)也有很大傷害。

　　天瑞儀器參照國(guó)標(biāo)GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，制訂了使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS6800)測(cè)定食品中的塑化劑的檢測(cè)方案，本測(cè)試方案適用于食用油、飲料、酒類等食品中的塑化劑檢測(cè)，測(cè)試結(jié)果滿足食品行業(yè)塑化劑限量下的測(cè)試要求。

　　1、食品中塑化劑測(cè)試方法

　　參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，各類食品經(jīng)提取、凈化后，用GC-MS6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定，采用特征選擇離子檢測(cè)掃描模式，以碎片的豐度比定性，定量離子外標(biāo)法定量。

　　(1)不含油脂試樣

　　量取混合均勻液體試樣5.0ml(含有二氧化碳的試樣需先除去二氧化碳)，加入正己烷2.0ml，振蕩1min，靜置分層(如有必要時(shí)鹽析或于4000r/min離心5min)，取上層清液進(jìn)行g(shù)cms分析。

　　稱取混合均勻固體或半固體試樣5.00g，加適量水(視試樣水分含量加水，總水量約50ml)，振蕩30min，搖勻。靜置過(guò)濾，取濾液25.0ml，加入正己烷5.0ml，振蕩1min，靜置分層(如有必要時(shí)鹽析或于4000r/min離心5min)，取上層清液進(jìn)行g(shù)cms分析。

　　(2)含油脂試樣

　　稱取混合均勻純油脂試樣0.50g(精確至0.1mg)，用乙酸乙酯：環(huán)己烷(體積比1:1)定容至10.0ml，渦旋混合2min，0.45um濾膜過(guò)濾，濾液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化，收集流出液，減壓濃縮至2.0ml，進(jìn)行GCMS分析。

　　稱取混合均勻含油脂試樣0.50g(精確至0.1mg)于具塞三角瓶中，加入20ml石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用石油醚重復(fù)洗滌三角瓶中的殘?jiān)?，每?0ml，合并提取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉(10g)過(guò)濾，將濾液減壓濃縮至干，用乙酸乙酯：環(huán)己烷(體積比1:1)定容至10.0ml，渦旋混合2min，0.45um濾膜過(guò)濾，濾液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化，收集流出液，濃縮至2.0ml，進(jìn)行GCMS分析。

　　2.測(cè)試儀器

　　儀器名稱：氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

　　儀器型號(hào)：GCMS6800

　　儀器主要配置：EI離子源。

　　3.測(cè)試譜圖

　　3.115種塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液總離子流監(jiān)測(cè)圖(TIC)如下所示：

　　1.鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)，2.鄰苯二甲酸二乙酯(DEP),3.鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP),4.鄰苯二甲酸二丁酯(DBP),5.鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)酯(DMEP),6.鄰苯二甲酸二(4-甲氧基-2-戊基)酯(BMPP),7.鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP),8.鄰苯二甲酸二戊酯(DPP),9.鄰苯二甲酸二己酯(DHXP),10.鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP),11.鄰苯二甲酸(2-丁氧基)乙酯(DBEP),12.鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP),13.鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP),14.鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP),15.鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)。

　　3.2某飲料樣品中塑化劑測(cè)試總離子流監(jiān)測(cè)圖(TIC)如下：

　　4.GCMS6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀介紹

　　主要技術(shù)參數(shù)：

　　進(jìn)樣口：分流/不分流

　　進(jìn)樣口溫度：最高使用溫度450?C

　　電子壓力控制(EPC)范圍：0---50Psi,精度0.1Psi,支持恒壓,恒流

　　最大分流比：500:1

　　柱溫箱操作溫度：室溫 10?C---450?C

　　最大升溫速率：40?C/min

　　平臺(tái)升溫：7階8平臺(tái)程序升溫

　　進(jìn)樣量范圍：0.1---10uL

　　峰面積重現(xiàn)性：<1%RSD

　　保留時(shí)間重現(xiàn)性：<0.5%RSD

　　吹掃氣流量：2---10ml/min

　　最大運(yùn)行時(shí)間：999.99min

　　質(zhì)譜技術(shù)指標(biāo)

　　離子化能量(電子轟擊源EI)：10eV---100eV(常規(guī)使用70eV，可調(diào))

　　質(zhì)量范圍：1.5---1000amu

　　分辨率：0.7amu(半峰寬)

　　離子源溫度：100---350℃

　　接口最高使用溫度：400℃

　　質(zhì)量軸穩(wěn)定性： /-0.10amu/48hrs

　　靈敏度：全掃描，1pg八氟萘(OFN)在m/z272處，信噪比(S/N)≥30：1(RMS)

　　掃描速率：最高10000amu/s

　　準(zhǔn)確度：0.1amu

　　真空系統(tǒng)：高性能前級(jí)機(jī)械泵(幾何抽速為5m3/h)和渦輪分子泵(幾何抽速為67l/s)為質(zhì)譜系統(tǒng)提供了足夠的真空條件(≤8×10-5mbar)，寬范圍的真空計(jì)提供實(shí)時(shí)真空信息

　　檢測(cè)器：帶高能打拿極的電子倍增器

　　軟件功能：

　　工作站軟件可同時(shí)控制氣相色譜儀、自動(dòng)進(jìn)樣器和質(zhì)譜儀，通過(guò)高速網(wǎng)卡實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)采集與傳輸;

　　可實(shí)現(xiàn)SIM、FULLSCAN、MIX三種掃描模式;

　　支持手動(dòng)調(diào)諧和自動(dòng)調(diào)諧;

　　實(shí)時(shí)顯示總離子流譜和質(zhì)譜圖譜;

　　可快速提取離子和全掃描圖譜;

　　數(shù)據(jù)處理軟件可依據(jù)樣品的質(zhì)譜圖在NIST2011譜庫(kù)中進(jìn)行目標(biāo)化合物自動(dòng)搜尋,并顯示搜尋結(jié)果.搜尋結(jié)果顯示每個(gè)化合物的實(shí)測(cè)保留時(shí)間、分子結(jié)構(gòu)式與標(biāo)準(zhǔn)圖譜,確認(rèn)離子之間的標(biāo)準(zhǔn)豐度比與實(shí)測(cè)豐度比等以供使用者準(zhǔn)確定性、定量分析。