一、氣相色譜伴隨和促進(jìn)科技革命的發(fā)展
16世紀(jì)以來,世界科技大致發(fā)生了五次革命(兩次科學(xué)革命和三次技術(shù)革命),包括近代物理學(xué)誕生、蒸汽機(jī)和機(jī)械革命、電力和運(yùn)輸革命、相對論和量子信息化革命等。
近幾年國內(nèi)外對第六次科技革命的核心內(nèi)涵正在討論探索之中,沒有達(dá)成共識。 徐光憲院士認(rèn)為第六次科技革命的核心內(nèi)涵必須解決當(dāng)前中國和世界的迫切問題,緩解世界經(jīng)濟(jì)危機(jī),使各國都走上健康的發(fā)展道路。目前大致有14個(gè)問題值得我們特別關(guān)注:
(1)徹底改造污染環(huán)境的化工廠,建立綠色化學(xué)和化工以及冶金企業(yè)。
(2)現(xiàn)在的化工原料主要來自石油或煤炭(利用煤焦油或電石)。因?yàn)樗鼈円沧鳛槟茉慈剂鲜褂?,如果維持現(xiàn)在的消耗速度,世界的石油資源將在幾十年內(nèi)耗竭,煤炭資源在一二百年內(nèi)耗竭。
(3)溫室氣體二氧化碳的減少排放問題,即少用煤和石油,大力發(fā)展節(jié)能材料和新能源,如稀土節(jié)能燈,利用稀土材料做發(fā)電機(jī)的風(fēng)能,利用稀土光電轉(zhuǎn)換材料的太陽能,利用釷的核能等。
(4)不可再生、不能取代的稀土等礦產(chǎn)資源的節(jié)約高效開采,保護(hù)環(huán)境和綜合利用。開發(fā)從廢品中回收稀土的技術(shù),避免浪費(fèi)和快速耗竭稀土以及其他不可再生的戰(zhàn)略礦產(chǎn)資源。
(5)淡水資源節(jié)約利用和海水的高效、低成本淡化問題。
(6)高新技術(shù)材料的研發(fā)和合成問題。
(7)海洋和太空資源(例如海底的可燃冰和月球上大量的He-3核聚變能源)的開發(fā)利用問題。
(8)人類的健康和新藥物、新醫(yī)學(xué)以及人工器官的研發(fā)問題。人工生命的合成,使化學(xué)與生物學(xué)互相連接的問題。研究合成直接導(dǎo)向病灶的靶點(diǎn)藥物,大幅降低藥物的副作用。
(9)人工合成固氮酶,使水稻、小麥等非豆科植物,也能利用空氣中的氮,不必使用氮肥,或用生物科技新技術(shù)培養(yǎng)含有固氮酶的非豆科植物,引發(fā)農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)的革命。
(10)研究光合作用的基本原理,找出光合作用的催化機(jī)理,提高太陽能的利用效益,有可能引發(fā)農(nóng)業(yè)技術(shù)的革命。
(11)天氣預(yù)報(bào)、地震預(yù)報(bào)、臺風(fēng)預(yù)報(bào),以及其他自然和人為災(zāi)難的預(yù)防和急救問題。
(12)軍事科學(xué)技術(shù)問題。中國要呼吁世界和平,必須有先進(jìn)的軍事科學(xué)技術(shù),才有維護(hù)世界和平的發(fā)言權(quán)。世界上主要國家的軍力必須平衡,才能制止第三次世界大戰(zhàn)。
(13)和平科學(xué)的理論和實(shí)踐問題。20世紀(jì)發(fā)生了兩次世界大戰(zhàn)和不斷的局部戰(zhàn)爭,21世紀(jì)必須避免第三次世界大戰(zhàn),因?yàn)槿绻l(fā)生,那將是毀滅一半人類的核大戰(zhàn)。所以必須研究和平科學(xué)的理論和實(shí)踐。
(14)研究世界人口的節(jié)制和優(yōu)生優(yōu)育問題,研究中國和世界各國人民和諧相處,共同富裕、共同幸福的理論和實(shí)踐。
并且認(rèn)為大化學(xué)(廣義分子科學(xué))革命與上述14個(gè)世界迫切需要解決問題的前10個(gè)問題密切相關(guān)。
大化學(xué)的支柱之一是分析測試,而在分析測試技術(shù)中,色譜和與其相聯(lián)用的檢測技術(shù)又是關(guān)鍵性重要領(lǐng)域,所以它們必然是第六次科技革命的進(jìn)程中重要工具,實(shí)際上近年色譜和與其相聯(lián)用的檢測技術(shù)在不斷發(fā)展,以適應(yīng)各個(gè)領(lǐng)域的需要。
二、氣相色譜技術(shù)初期的發(fā)展
氣相色譜是色譜領(lǐng)域中發(fā)展較早、相當(dāng)成熟的技術(shù),由于它是快速、簡易、相對便宜而又重復(fù)性好的分析方法,可以分析各種基質(zhì)中的成分,如石油石化產(chǎn)品、環(huán)境污染物、藥物、食品等等,而且由于氣相色譜所固有的高分離效率以及可以和各種靈敏的、選擇性好的檢測器相連接,所以配備各種檢測器的氣相色譜儀成為各個(gè)領(lǐng)域成分鑒定、分析不可或缺的工具。色譜學(xué)的發(fā)展是伴隨著科技革命,而又促進(jìn)科技革命的發(fā)展進(jìn)程。
第三次科技革命(20世紀(jì)四五十年代)發(fā)生在二戰(zhàn)后,資本主義推行福利制度與國家壟斷資本主義,政局穩(wěn)定。20世紀(jì)初科學(xué)理論的重大突破和一定的物質(zhì)、技術(shù)基礎(chǔ)的形成,出現(xiàn)了對石油、人工合成材料、分子生物學(xué)和遺傳工程等高新技術(shù)的需求,人們在研究這些復(fù)雜物質(zhì)混合物時(shí),就需要把他們分離開來考察其性能,因而必然要發(fā)展各種分離技術(shù),而色譜是分離技術(shù)中效率最高的一類方法,所以在上世紀(jì)四十年代末五十年代初誕生了以氣體為流動(dòng)相,液體或固體為固定相的氣相色譜,1955年P(guān)erkinElmer公司開發(fā)出第一臺氣相色譜儀。而第一臺氣相色譜儀的誕生有一個(gè)傳奇的故事。
在 1953-1954 年間,PerkinElmer公司的代表首次聽到氣相色譜先驅(qū)者A.T. James 和 A.J.P. Martin在英國倫敦British Medical Council實(shí)驗(yàn)室,以及 C.S.G.Phillips在牛津大學(xué)所進(jìn)行的GC研究工作。隨后訪問了他們的實(shí)驗(yàn)室,學(xué)習(xí)了這一新技術(shù)的原理,以這一信息為基礎(chǔ),在位于美國康涅狄格州Norwalk的公司總部啟動(dòng)了研究開發(fā)這一儀器的計(jì)劃,最終在 1955 年推出了世界上第一臺商品化氣相色譜儀 Model 154 Vapor Fractometer (Model 154 氣相色譜儀)。
在當(dāng)時(shí),這一儀器的主要特點(diǎn)是:使用了空氣恒溫器(“柱箱”),可以使分離色譜柱在室溫和150 °C之間保持恒溫,有一個(gè)快速蒸發(fā)器,可以用注射器通過橡膠隔墊把液體和氣體樣品送到載氣里,以及使用熱敏型熱導(dǎo)檢測器。同時(shí),PerkinElmer提供了具有廣泛分離能力的標(biāo)準(zhǔn)色譜柱,從而可以讓儀器成功地分析各種樣品。這一儀器立即獲得了成功,在美國分析化學(xué)雜志(Analytical Chemistry,AC)的社論里對其評價(jià)為:“是一個(gè)自動(dòng)分析的輝煌典范”,它得到的色譜圖“賞心悅目”。在儀器推出之后不久,PerkinElmer 公司出版了一本簡單的小冊子,解釋氣相色譜的原理和如何選擇操作參數(shù)。AC在新的一期社論里贊美這一小冊子,把它稱做“一個(gè)簡短而信息充實(shí)的概要”,幫助“傳播科學(xué)技術(shù)知識”。自然,在推出 Model 154 以后,PerkinElmer的研究和開發(fā)工作并沒有停息,在1956年初又推出一個(gè)改進(jìn)的型號,即Model 154-B,在這一新型號儀器上使用溫度提高到225 °C,并可選擇旋轉(zhuǎn)閥和各種定量進(jìn)樣管,用于氣體的進(jìn)樣。這一措施十分引人注目,現(xiàn)在眾多公司提供的多端口進(jìn)樣和切換閥設(shè)計(jì)都可以追溯到這一個(gè)閥的設(shè)計(jì)上。
Model 154-B 氣相色譜儀
(圖注:在這一裝置左側(cè)的門后是色譜柱箱,在右側(cè)上面的面板是加熱控制部件,熱導(dǎo)檢測器的控制器在右側(cè)下面的面板上。流量計(jì)在中間部位,左側(cè)的下面是注射器的加熱進(jìn)樣口,電位差計(jì)記錄儀常放在另外的地方,Model 154和這一儀器的樣子和尺寸相同。)
(以上信息轉(zhuǎn)自PerkinElmer公司資料“PerkinElmer 公司氣相色譜儀的發(fā)展過程”)
三、國內(nèi)氣相色譜初期(上世紀(jì)50到60年代)的發(fā)展歷程
新中國建立后百廢待興,各個(gè)工業(yè)部門蓬勃發(fā)展,其中以石油和煤為主要能源的研究和工業(yè)急需發(fā)展,因而發(fā)展氣相色譜就成為必不可少的前提了。下面是色譜老專家俞惟樂老師在1980年為美國分析化學(xué)寫的有關(guān)中國氣相色譜發(fā)展的歷程(Anal. Chem. 1980, 52:324R-360R):
中國從1955年開始進(jìn)行氣相色譜的研究,首先進(jìn)行氣相色譜研究的是中科院大連石油研究所,之后,中科院在北京、上海和長春的一些研究所也參與進(jìn)來,幾年之后氣相色譜的研究和應(yīng)用便普及開來。
1958年,中科院大連石油研究所一分為三,分別成立了中科院大連化學(xué)物理研究所,中科院蘭州化學(xué)物理研究所和中科院太原煤炭化學(xué)研究所。拆分后,三個(gè)所都進(jìn)行他們各自所關(guān)心的氣相色譜研究,如色譜條件的優(yōu)化、色譜固定相的研究、色譜儀各種配件的研制。
在此階段,中國高校在進(jìn)行氣相色譜的教學(xué)之外,也進(jìn)行氣相色譜的專業(yè)研究和基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的編纂,出版了十多本有關(guān)氣相色譜的教科書、手冊及字典。此外,在這20年中,我國科學(xué)界舉辦了三次氣相色譜學(xué)術(shù)會(huì)議。第一次全國色譜報(bào)告會(huì)于1961年10月在大連舉行,共收到45篇報(bào)告。4年后在蘭州舉行第二次全國色譜報(bào)告會(huì),發(fā)表的報(bào)告數(shù)達(dá)到100篇。受四人幫動(dòng)亂干擾,全國色譜學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)中斷,十年之后的1979年,在大連召開了第3屆全國色譜報(bào)告會(huì)(包括氣相色譜、液相色譜和薄層色譜),此次共收到有12篇綜述報(bào)告和122篇論文。這一時(shí)期各個(gè)工業(yè)部門、研究單位和高校也組織了許多有關(guān)氣相色譜的討論會(huì)、報(bào)告會(huì),而且地方的科學(xué)學(xué)會(huì)也各自舉行地方氣相色譜會(huì)議,部分有關(guān)氣相色譜的論文在科學(xué)通報(bào)、化學(xué)學(xué)報(bào)、燃料化學(xué)學(xué)報(bào)上發(fā)表。
有關(guān)這一時(shí)期國內(nèi)氣相色譜儀器的發(fā)展,俞惟樂老師在上述綜述文章中提到:上世紀(jì)60年代初已經(jīng)有商品化的氣相色譜儀了,但商品化儀器仍然不能滿足一些研究所、大學(xué)和各個(gè)工業(yè)部門的要求,他們相繼開發(fā)適合自己需求的專用氣相色譜儀,當(dāng)時(shí)有大約十個(gè)國家級工廠可提供20多種型號的氣相色譜儀,年產(chǎn)量大約有2000臺。
在這些產(chǎn)品中有上海分析儀器廠的103型氣相色譜儀及北京分析儀器廠的SP 2308型氣相色譜儀。SP 2308型氣相色譜儀配備了各種現(xiàn)代化檢測器、裂解器、色譜圖積分儀和打印機(jī)。103型氣相色譜儀可用填充柱和毛細(xì)管柱,103型和SP 2308型氣相色譜儀都可用于實(shí)驗(yàn)室級別的制備。此外,其他型號的氣相色譜儀器,有便攜式及在線監(jiān)測用氣相色譜儀,用途也很廣泛,包括專用于檢測水分、比表面積、孔徑分布等。其中二氧化碳激光裂解器氣相色譜儀、半導(dǎo)體薄膜氣相色譜儀,以及一些專用的原型機(jī)都是由一些研究機(jī)構(gòu)制造。
國內(nèi)記述這段歷史的著作有大連化學(xué)物理研究所編纂的《氣相色譜法》,1973年出版,書后列舉了11種商品化氣相色譜儀,SP-2302型、SP-2304型、SP-2305型、SP-2306型(北京分析儀器廠生產(chǎn));100型、102型(上海分析儀器廠生產(chǎn));DQS-5101型(威海天平儀器廠生產(chǎn));SP-01型、SP-02型、SP-05型(自動(dòng)制備色譜儀)、SP-07型(大連第二儀表廠生產(chǎn))。(未完待續(xù))
(作者:北京理工大學(xué)傅若農(nóng)教授)