三廢:廢氣、廢水、固體廢棄物的總稱。又可稱為“放在錯(cuò)誤地點(diǎn)的原料”。其中許多是有毒有害物質(zhì),有些還是劇毒物質(zhì)和強(qiáng)致癌物質(zhì),如果不進(jìn)行處理隨意排放,將會(huì)污染空氣和水源,造成環(huán)境污染,危害人體健康。若將其回收利用,還可改善環(huán)境衛(wèi)生。
目前我國(guó)隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),為了防止污染,保護(hù)環(huán)境,實(shí)驗(yàn)室也在加強(qiáng)對(duì)三廢的處理。根據(jù)國(guó)家發(fā)布的《中華人民共和國(guó)固體廢棄物污染環(huán)境防治法》(1995年10月30日中華人民共和國(guó)主席令第五十八號(hào))、《危險(xiǎn)廢棄物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(2001年12月28日國(guó)標(biāo)GB18597-2001)、《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》(2002年1月26日中華人民共和國(guó)國(guó)務(wù)院第344號(hào)令)的有關(guān)規(guī)定,匯集一些實(shí)驗(yàn)室常見三廢的處理方法。我們所提廢棄物是根據(jù)國(guó)家規(guī)定的廢棄物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定的廢棄物。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)室廢棄物的特點(diǎn),應(yīng)做到分類收集、存放、集中處理。處理方法應(yīng)簡(jiǎn)單易操作,處理效率高,不需要很多投資。
化驗(yàn)室廢氣的處理及排放
對(duì)于無毒害氣體,我們采取直接通過通風(fēng)設(shè)施排放。對(duì)于有毒害氣體,針對(duì)不同的性質(zhì)進(jìn)行處理。
汞蒸氣的處理和排放
(1) 對(duì)貯存的液態(tài)汞,為了減少汞液面的蒸發(fā),應(yīng)在汞液面上覆蓋化學(xué)液體,如甘油、50g/L硫化鈉(Na2S•9H2O)溶液,無條件時(shí)可選擇用水覆蓋。
(2)對(duì)于濺落的汞(如打碎水銀溫度計(jì)、水銀壓力計(jì)等),撒硫磺粉或200g/L的三氯化鐵溶液(每平方米使用300mL~500mL),使汞生成不揮發(fā)的難溶鹽,干后掃除。
其它廢氣的處理和排放
(1)化驗(yàn)室的少量廢氣(主要有鹽酸蒸氣、硝酸蒸氣、硫酸酸霧、有機(jī)物蒸氣、溴蒸氣、氨蒸氣等)應(yīng)通過排風(fēng)設(shè)備排出室外。通風(fēng)管道應(yīng)有一定高度,使排出的氣體被空氣稀釋。
(2)產(chǎn)生的毒氣量大時(shí)必須經(jīng)過吸收處理,然后才能排出,例如:對(duì)于堿性氣體(如NH3)用回收的廢酸進(jìn)行吸收,對(duì)于酸性氣體(如SO2、NO2、H2S等)用回收的廢堿進(jìn)行吸收處理。另外,在水或其它溶劑中溶解度特別大或比較大的氣體,只要找到合適的溶劑,就可以把它們完全或大部分溶解掉。
(3)對(duì)某些數(shù)量較少,濃度較高的有毒有機(jī)物可于燃燒爐中供給充分的氧氣使其完全燃燒,生成二氧化碳和水。
廢渣的處理
分析檢驗(yàn)產(chǎn)生的一般廢渣(如紙屑、木片、碎玻璃、廢塑料等)直接排往實(shí)驗(yàn)室垃圾桶。
廢液處理產(chǎn)生的沉淀以及其它有害固廢物轉(zhuǎn)交指定管理人員妥善保管。
廢液通過集中處理后的固體廢棄物,應(yīng)按危險(xiǎn)物品進(jìn)行安全處置或統(tǒng)一妥善保管。
廢液的處理
含有GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中第一類污染物(包括總汞、總鎘、總鉻、六價(jià)鉻總砷、總鉛、總銀、總鎳等)的廢液和含鋅、銅、錳等第二類污染物的廢液,應(yīng)建立廢液桶,集中分別處理后排放。
單純含高濃度的酸堿廢液應(yīng)建立統(tǒng)一的酸堿廢液桶,進(jìn)行中和處理后稀釋排放。
含高濃度有機(jī)物的廢液(主要有各種有機(jī)廢液如廢丙酮、廢甲醇、廢酒精、廢醋酸、廢油等)應(yīng)建立貯液桶,集中貯存。
沒有被污染的分析剩余液體產(chǎn)品如HAc、液堿、H2SO4、HCl、甲醇等回收利用。
用于回收的廢液應(yīng)分別用潔凈的容器盛裝,同類廢液濃度高的應(yīng)集中貯存,以便于回收。某些組分濃度低的經(jīng)適當(dāng)處理達(dá)標(biāo)即可排放。
其它一般廢液排放時(shí)用大量水稀釋。
廢液的貯存原則
(1)根據(jù)廢液的性質(zhì)選擇合適的容器和存放點(diǎn)。
(2)廢液應(yīng)用密閉容器貯存,禁止混合貯存,以免發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)而造成事故。容器應(yīng)防滲漏,防止揮發(fā)性氣體逸出而污染環(huán)境。劇毒、易燃、易爆高危廢棄物的貯存,應(yīng)按相應(yīng)規(guī)定辦理。廢液應(yīng)避光,遠(yuǎn)離熱源,以免加速化學(xué)反應(yīng)。
(3)貯存容器必須貼上標(biāo)簽,標(biāo)明種類,貯存時(shí)間,存放時(shí)間不宜太長(zhǎng),請(qǐng)有資責(zé)的單位進(jìn)行處理。
實(shí)驗(yàn)室常見廢液處理
實(shí)驗(yàn)室中廢的鉻酸洗液的處理
鉻酸洗液:一般來講,配置需要按照重鉻酸鉀(g):水(ml):濃硫 酸(ml)=1:2:18 配制。也叫強(qiáng)氧化劑洗液,主要用于被有機(jī)物質(zhì)(如油)污染的玻璃儀器的洗滌。用普通方法刷不干凈的玻璃儀器,可以用鉻酸洗液來洗。
鉻酸洗液的失效標(biāo)志:顏色由深的橙紅色變成綠色。
方法1:鉻酸洗液經(jīng)多次使用后,Cr6+逐漸被還原為Cr3 +時(shí)洗液被稀釋,酸度降低,氧化能力逐漸降低至不能使用。此廢液可在110~130℃溫度下不斷攪拌,加熱濃縮,除去水份,冷卻至室溫。邊攪拌邊緩慢加入高錳酸鉀粉末,直至溶液呈深褐色或微紫色(1L約加入l0g左右高錳酸鉀),加熱至有二氧化錳沉淀出現(xiàn),稍冷,用玻璃砂芯漏斗過濾,除去二氧化錳沉淀后,鉻酸洗液即可使用。
方法2:含鉻廢液中加入還原劑,如硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、二氧化硫、水合肼或者廢鐵屑,在酸性條件下將Cr6+還原為Cr3+,然后加堿如氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、石灰等,調(diào)節(jié)pH值,使Cr3+形成低毒的氫氧化鉻沉淀,分離沉淀后,清液可排放,沉淀經(jīng)脫水干燥后,或綜合利用,或用焙燒法處理,使其與煤渣或煤粉一起焙燒,處理后的鉻渣可填埋。則不會(huì)產(chǎn)生二次污染。
六價(jià)鉻無機(jī)化合物的最高允許排放濃度為0.5mg/L,三價(jià)鉻無機(jī)化合物最高允許排放濃度為3.0mg/L。方法2:含鉻廢液中加入還原劑,如硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、二氧化硫、水合肼或者廢鐵屑,在酸性條件下將Cr6+還原為Cr3+,然后加堿如氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、石灰等,調(diào)節(jié)pH值,使Cr3+形成低毒的氫氧化鉻沉淀,分離沉淀后,清液可排放,沉淀經(jīng)脫水干燥后,或綜合利用,或用焙燒法處理,使其與煤渣或煤粉一起焙燒,處理后的鉻渣可填埋。則不會(huì)產(chǎn)生二次污染。
六價(jià)鉻無機(jī)化合物的最高允許排放濃度為0.5mg/L,三價(jià)鉻無機(jī)化合物最高允許排放濃度為3.0mg/L。
實(shí)驗(yàn)室中含銀廢液中銀的回收
含銀廢液在攪拌下加入過量濃鹽酸,使其生成氯化銀沉淀,直到不再析出白色的乳狀氯化銀沉淀為止,在沉淀沉降后傾瀉出母液。用純水洗滌沉淀。在適當(dāng)?shù)娜萜鲀?nèi)用硫酸(1+4)或10%~15%氯化鈉溶液中和金屬鋅棒處理,還原氯化銀沉淀。直到沉淀內(nèi)不再有白色的粒子時(shí),還原便已完全。析出的暗灰色細(xì)金屬銀沉淀,仔細(xì)用純水以傾瀉法洗滌,除去游離酸和鋅粒子,將洗滌過的銀沉淀烘干,在石墨坩堝中熔融,即得到金屬銀。
或?qū)y沉淀直接溶于硝酸或硫酸中,制成硝酸銀或硫酸銀溶液或試劑。
實(shí)驗(yàn)室中含砷廢液的處理
廢液中含有大量砷時(shí),加入飽和氫氧化鈣溶液,調(diào)節(jié)廢液pH值為9.5左右,充分?jǐn)嚢?,放置澄清后過濾。在濾液中加入三氯化鐵固體,使其砷鐵比達(dá)到50(質(zhì)量比),用氫氧化鈉調(diào)節(jié)濾液pH值為7~10,放置一夜,然后過濾,將兩次過濾的濾渣烘干妥善保管好。
濾液按《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(國(guó)家環(huán)保局編)檢驗(yàn)總砷,達(dá)到GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》后,中和至中性直接排放下水道。
實(shí)驗(yàn)室中含鋅廢液的處理
用水將廢液中鋅離子的濃度稀釋至1%以下。調(diào)節(jié)廢液pH值為9.0~9.5,加入適量硫氫化鈉,充分?jǐn)嚢?,在加入少量三氯化鐵,充分?jǐn)嚢?,調(diào)節(jié)廢液pH值為8.0以上,然后放置一夜。用傾瀉法過濾沉淀。烘干和妥善保管好沉淀。
濾液按《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(國(guó)家環(huán)保局編)檢驗(yàn)鋅離子,達(dá)到GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》后再檢驗(yàn)有無硫離子(取少量濾液加入幾滴1mol/L醋酸鋅溶液無沉淀生成即不含硫離子,否則含有硫離子)。如果有硫離子可用雙氧水將其氧化,中和后經(jīng)稀釋直接排放下水道。
實(shí)驗(yàn)室中含鎘廢液的處理
在廢液中加入制成石灰乳的氫氧化鈣,調(diào)節(jié)廢液pH值為10.6~11.2,充分?jǐn)嚢?,放置一夜。用傾瀉法過濾沉淀。烘干和妥善保管好沉淀。
濾液按《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(國(guó)家環(huán)保局編)檢驗(yàn)鎘離子,達(dá)到GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》后,將濾液中和直接排放下水道。
實(shí)驗(yàn)室中含鉛廢液的處理
在廢液中加入制成石灰乳的氫氧化鈣,調(diào)整廢液pH值為11以上,充分?jǐn)嚢?。然后加入含量的硫酸鋁(凝聚劑),邊攪拌邊用硫酸慢慢調(diào)節(jié)廢液pH值,使其降到7~8。把溶液放置到充分澄清后過濾,烘干和妥善保管好沉淀。
濾液按《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(國(guó)家環(huán)保局編)檢驗(yàn)鉛離子,達(dá)到GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》后,將濾液直接排放下水道。
實(shí)驗(yàn)室中含其他金屬離子的廢液
在廢液中加入適量三氯化鐵,并加以充分?jǐn)嚢?。然后將制成石灰乳的氫氧化鈣加入其中,調(diào)節(jié)溶液pH值9~11,廢液放置過夜,然后過濾沉淀,烘干并妥善保管好沉淀。
濾液按《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(國(guó)家環(huán)保局編)檢驗(yàn)各金屬離子,達(dá)到GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》后,將濾液中和后直接排放下水道。
實(shí)驗(yàn)室中含酚廢液的處理
低濃度的含酚廢液可加入次氯酸鈉(NaClO3)或漂白粉(CaOCl2)使酚氧化為二氧化碳和水。
高濃度的含酚廢液可用乙酸丁脂萃取,再用少量氫氧化鈉反萃取,經(jīng)調(diào)節(jié)pH值后,進(jìn)行重蒸餾回收。
對(duì)于大量含酚廢液,可加入高鐵酸鉀氧化除去苯酚。在高鐵酸鉀投加量為1.2g/L,pH=4,反應(yīng)時(shí)間30min時(shí),初始苯酚濃度為100mg/L時(shí),苯酚除去率為90.2%,COD(化學(xué)需氧量)除去率為51.6%
揮發(fā)性酚最高允許排放濃度為1.0mg/L。
苯酚性狀:有毒,有腐蝕性,易溶于氫氧化鈉溶液中,微溶于水,苯酚水溶液與三氯化鐵作用呈紫色。密度1.071(25/40),熔點(diǎn)42~43℃,沸點(diǎn)182℃。 萘酚:α-萘酚,密度1.224(40),熔點(diǎn)96℃,沸點(diǎn)278-280℃,能升華β-萘酚,密度1.217(40),熔點(diǎn)111-113℃,沸點(diǎn)294℃,能升華。
實(shí)驗(yàn)室中廢的三氯甲烷(氯仿)的回收與提純
將廢氯仿用自來水沖洗,除去水溶性雜質(zhì)。取水洗過的氯仿500mL置于lL分液漏斗中,加入50mL濃硫酸,搖蕩幾分鐘,靜置分層后,棄去下層硫酸,重復(fù)這一操作至搖蕩過的硫酸層中呈現(xiàn)無色時(shí)為止。然后用重蒸蒸餾水洗滌氯仿兩次,每次用水200mL。再用0.5%鹽酸羥胺溶液(分析純)50mL洗滌2~3次后,再用重蒸蒸餾水洗兩次。將洗滌好的氯仿用無水氯化鈣脫水干燥并蒸餾兩次,收集61.2℃(60~62℃)即得純的CHCl3。
如果氯仿中雜質(zhì)較多,可在自來水洗滌之后,預(yù)蒸餾1次除去大部分雜質(zhì),然后再按上法處理。這樣可以節(jié)約試劑用量。對(duì)于蒸餾法仍不能除去的有機(jī)雜質(zhì)可用活性炭吸附純化。
CHCl3的性狀:無色透明液體,不易燃燒,微溶于水,密度1.4916(18/40),熔點(diǎn)-63.5℃,沸點(diǎn)61.2℃。
實(shí)驗(yàn)室中廢的四氯化碳的回收與提純
含雙硫腙的四氯化碳 先用水洗兩次。再用無水氯化鈣干燥后蒸餾。收集76—78℃餾分。
含銅試劑的四氯化碳 用純水洗兩次后,用無水氯化鈣干燥,過濾后蒸餾。收集76—78℃餾分。
實(shí)驗(yàn)室中廢酒精的回收與提純
廢酒精的回收采用水浴蒸鎦法,收集78.10℃時(shí)鎦份,為普通酒精,含乙醇95.57%。若乙醇中含有水份時(shí),需要制備無水乙醇時(shí),可取600mL含水乙醇,置于1L圓底燒瓶中,加入80~100g氧化鈣,在水浴上加熱回流3~4h,然后將乙醇蒸出,收集78.2℃鎦份,收集在洗凈干燥好的瓶件,貯瓶必須具有磨口塞。
對(duì)乙醇中微量水,可加入新活化并冷卻至室溫的5A分子篩于乙醇中,過夜脫水,經(jīng)脫水后乙醇可取上層清液使用。
乙醇的性狀:易燃,易溶于水,與水能形成共沸混合物(沸點(diǎn)為78.2℃),共沸物時(shí)的組成為水4.4%+乙醇95.6%。乙醇密度0.7893(20/40),熔點(diǎn)-117.3℃,沸點(diǎn)78.4℃,普通酒精含乙醇95.57%,在78.10℃時(shí)餾出。
高濃度的酚可用乙酸丁酯萃取、重蒸餾回收。低濃度的含酚廢液可加入次氯酸鈉或漂白粉使酚氧化為二氧化碳和水。
實(shí)驗(yàn)室中含氰廢液的處理
氰化物的稀溶液可加入氫氧化鈉調(diào)至PH10以上,再加入幾克高錳酸鉀(以3%計(jì))使CN-氧化分解,如CN-含量高,可用堿性氯化法處理,先以堿調(diào)至PH10 以上,加入次氯酸鈉,使CN-氧化分解。