農(nóng)業(yè)部公告2386號(hào)
為統(tǒng)一規(guī)范農(nóng)藥殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，我部組織制定了《農(nóng)藥殘留檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)編制指南》，經(jīng)第一屆國家農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)審評(píng)委員會(huì)第十二次會(huì)議審議通過，現(xiàn)予以公布施行。
農(nóng) 業(yè) 部
2016年4月11日
農(nóng)藥殘留檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)編制指南
一、概述
為保證農(nóng)藥殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性和適用性，參考GB/T 1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》、GB/T 20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則 第4部分：化學(xué)分析方法》、GB/T 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》、SN/T0005-1996《出口商品中農(nóng)藥、獸藥殘留量及生物毒素生物檢驗(yàn)方法 標(biāo)準(zhǔn)編寫的基本規(guī)定》、國際食品法典委員會(huì)(CAC)的相關(guān)規(guī)定，編制《農(nóng)藥殘留檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)編制指南》，作為農(nóng)藥殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)編制的技術(shù)依據(jù)。
二、適用范圍
本指南適用于食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)植物源性食品中農(nóng)藥殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的編制，其它農(nóng)產(chǎn)品、畜產(chǎn)品、水產(chǎn)品和食品中農(nóng)藥殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的編寫可參照本指南。
本指南中植物源性食品是指《用于農(nóng)藥最大殘留限量制定的作物分類》(農(nóng)業(yè)部公告第1490號(hào)公布)所列作物對(duì)應(yīng)的農(nóng)產(chǎn)品。
三、基本要求
1符合GB/T1.1-2009和GB/T 20001.4-2001的要求。
2文字表達(dá)結(jié)構(gòu)嚴(yán)謹(jǐn)、層次分明、用詞準(zhǔn)確、表述清楚，不致產(chǎn)生歧義。術(shù)語、符號(hào)統(tǒng)一，計(jì)量單位以法定計(jì)量單位表示。
3農(nóng)藥殘留檢測方法技術(shù)指標(biāo)符合附錄A的要求。
四、標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)
1資料性概述要素：封面、前言、引言。
2規(guī)范性一般要素：標(biāo)準(zhǔn)名稱、警告、范圍、規(guī)范性引用文件。
3規(guī)范性技術(shù)要素：原理、試劑與材料、儀器和設(shè)備、抽樣、試樣制備、分析步驟、結(jié)果計(jì)算、精密度、圖譜、質(zhì)量保證和控制。
4資料性補(bǔ)充要素：資料性附錄。
5規(guī)范性補(bǔ)充要素：規(guī)范性附錄。
封面、前言、標(biāo)準(zhǔn)名稱、范圍、試劑與材料、儀器和設(shè)備、試樣制備、分析步驟、結(jié)果計(jì)算、精密度和圖譜為必備要素，其它為可選要素。
五、資料性概述要素
1封面要求
1.1封面標(biāo)明以下信息：標(biāo)準(zhǔn)名稱、英文譯名、標(biāo)志、編號(hào)、國際標(biāo)準(zhǔn)分類號(hào)(ICS號(hào))、中國標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類號(hào)、發(fā)布日期、實(shí)施日期、發(fā)布部門(中國人民共和國衛(wèi)生部、中國人民共和國農(nóng)業(yè)部)等。
1.2如果代替了某個(gè)或幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，封面上標(biāo)明被代替標(biāo)準(zhǔn)的編號(hào)。
1.3如果采用了國際組織標(biāo)準(zhǔn)，按照GB/T 20000.2的規(guī)定標(biāo)明一致性程度。
2前言內(nèi)容
2.1結(jié)構(gòu)說明。
2.2代替情況說明，標(biāo)明被代替標(biāo)準(zhǔn)或文件的編號(hào)和名稱，列出與前一版本相比主要技術(shù)變化。
2.3與國際組織或其它國家的標(biāo)準(zhǔn)關(guān)系說明，與國際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度按等同(IDT)、修改(MOD)和非等效(NEQ)表述;以其它國家的標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)形成的標(biāo)準(zhǔn)，表明與相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系。
2.4代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況。
六、規(guī)范性一般要素
1標(biāo)準(zhǔn)名稱
1.1標(biāo)準(zhǔn)名稱一般由引導(dǎo)要素、主體要素和補(bǔ)充要素組成。
1.1.1引導(dǎo)要素為“食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)”。
1.1.2主體要素為產(chǎn)品的名稱和檢測對(duì)象，
1.1.3補(bǔ)充要素為檢測方法，名稱統(tǒng)一為紫外/可見分光光度法、原子吸收分光光度法、氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等。
示例：
—— 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物性食品中多菌靈殘留量的測定 液相色譜法
——英文譯名表述方式為Determination of̷̷
2警告
2.1應(yīng)用黑體標(biāo)注對(duì)健康或環(huán)境有危險(xiǎn)或危害的分析產(chǎn)品、所用試劑或分析步驟及其注意事項(xiàng)。
2.2屬于一般性提示或來自所分析產(chǎn)品的危險(xiǎn)在范圍前標(biāo)出;來自特殊試劑或材料的危險(xiǎn)在試劑或材料名稱后標(biāo)出;屬于分析步驟固有的危險(xiǎn)在“分析步驟”一章的開始標(biāo)出。
3范圍
3.1明確該標(biāo)準(zhǔn)檢測的產(chǎn)品范圍和被檢測的農(nóng)藥名稱及檢測方法。用“本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了【農(nóng)產(chǎn)品】中【農(nóng)藥名稱】殘留量【檢測方法】”表述。多殘留檢測可用附錄形式列出所有農(nóng)藥的中、英文名稱。
3.2明確檢測方法的適用界限。用“本標(biāo)準(zhǔn)適用于【農(nóng)產(chǎn)品】中【農(nóng)藥名稱】殘留的定性鑒定/定量測定”表述。
3.3標(biāo)明檢測方法的定量限，如為多殘留檢測，應(yīng)列表表示，參見附錄C。
4規(guī)范性引用文件
如果標(biāo)準(zhǔn)中有規(guī)范性引用文件，在該章中列出所引用文件的清單，并用下述引導(dǎo)語引出：
下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
七 規(guī)范性技術(shù)要素
1原理
指明檢測方法的基本原理、方法特征和基本步驟。
2試劑與材料
2.1本章用下列導(dǎo)語開頭：“除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為符合殘留檢測要求等級(jí)的試劑和符合GB/T 6682一級(jí)的水”。
2.2列出檢測過程中使用的所有試劑和材料及其主要理化特性(濃度、密度等)。除了多次使用的試劑和材料，僅在制備某試劑中用到的不應(yīng)列在本章中。
2.3試劑和材料按下列順序排列：
a)以市售狀態(tài)使用的產(chǎn)品(不包括溶液)，注明其形態(tài)、特性(如化學(xué)名稱、分子式、純度、CAS號(hào))，帶有結(jié)晶水的固體產(chǎn)品標(biāo)明結(jié)晶水。
b)溶液或懸浮液(不包括標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液)，并說明其含量;
注：如果溶液由一種特定溶液稀釋配制，按下列方法表示：
——“稀釋V1→V2”表示，將體積為V1的特定溶液稀釋為體積為V2的溶液;
——“V1+V2”表示，將體積為V1的特定溶液加到體積為V2的溶劑中。
c)標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)溶液，說明配制方法;
注1：質(zhì)量濃度表示為g/L，或其分倍數(shù)表示，如毫克每升(mg/L)。
注2：注明有效期和貯存條件。
d)指示劑;
e)輔助材料(如干燥劑、固相萃取柱等)。
示例:
除非另有說明，本方法所用試劑均為色譜純，水為GB/T 6682規(guī)定的實(shí)驗(yàn)室一級(jí)水。
a) 試劑
1) 氯化鈉(NaCl);
2) 乙腈(CH3CN);
3) 甲醇(CH3OH)。
b) 試劑配制
1) 氯化鈉溶液(20g/L)：稱取20g氯化鈉，加水溶解，用水定容至1000mL，搖勻。
2) 甲醇溶液(80+20)：量取80毫升甲醇加入20毫升水中，混勻。
c) 標(biāo)準(zhǔn)品
咖啡因標(biāo)準(zhǔn)品(C8H10N4O2，CAS號(hào)：58-08-2)：純度≥99 %。
d) 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
1) 咖啡因標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(2.0 mg/mL)：準(zhǔn)確稱取咖啡因標(biāo)準(zhǔn)品20.0 mg于50mL燒杯中，用甲醇溶解，轉(zhuǎn)移到
10 mL容量瓶中，用甲醇定容。放置于4 ℃冰箱可保存半年。
2) 咖啡因標(biāo)準(zhǔn)中間液(200μg/mL)：準(zhǔn)確吸取5.0 mL咖啡因標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于50 mL容量瓶中，用水定容。放置于4 ℃冰箱可保存一個(gè)月。
3儀器和設(shè)備
應(yīng)列出在分析過程中所用主要儀器和設(shè)備的名稱及其主要技術(shù)指標(biāo)。儀器設(shè)備的排列順序一般為分析儀器、常用儀器或設(shè)備。
注：編寫時(shí)不應(yīng)規(guī)定儀器或設(shè)備的廠商或商標(biāo)等內(nèi)容。
4試樣制備
應(yīng)具體寫明實(shí)驗(yàn)室樣品縮分、試樣制備過程(如取樣量、研磨、干燥、勻漿等)、試樣特性(如粒度、質(zhì)量或體積等)和試樣貯存容器材料與特性(如類型、容量、氣密性)以及貯存條件。試樣制備和貯存參見附錄B。
5分析步驟
不同檢測項(xiàng)目試料的處理方法不同，在編寫時(shí)應(yīng)注意寫清每一個(gè)步驟，通常使用祈使句敘述試驗(yàn)步驟，以容易閱讀的形式陳述有關(guān)試驗(yàn)。
5.1提取
應(yīng)明確以質(zhì)量或體積表示試樣的稱量。
應(yīng)寫明提取劑的名稱、用量、提取方式，以及收集容器的名稱和濃縮條件。
5.2凈化
應(yīng)寫明所用凈化材料和凈化步驟，以及收集容器的名稱、濃縮條件、定容方式和定容體積等。
5.3 衍生化
如方法需要衍生化，應(yīng)寫明衍生化步驟。
5.4儀器參考條件
應(yīng)注明檢測技術(shù)參數(shù)及操作條件。
示例1：
氣相色譜法：應(yīng)寫明色譜柱規(guī)格和型號(hào)、檢測器溫度、進(jìn)樣口溫度、色譜柱溫度、進(jìn)樣方式、進(jìn)樣體積、氣體類型和純度、流速等信息。
示例2：
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法：應(yīng)寫明色譜柱規(guī)格和型號(hào)、進(jìn)樣口溫度、檢測器溫度、色譜柱溫度、進(jìn)樣方式、進(jìn)樣體積、氣體類型和純度、流速、離子源溫度、接口溫度和質(zhì)譜檢測模式等信息。
示例3：
液相色譜法：應(yīng)寫明色譜柱規(guī)格和型號(hào)、色譜柱溫度、檢測波長(紫外、熒光)、流動(dòng)相、流速、進(jìn)樣體積和梯度洗脫條件等信息。
示例4：
液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法：應(yīng)寫明色譜柱規(guī)格和型號(hào)、流動(dòng)相、流速、進(jìn)樣體積、梯度洗脫條件、離子源類型、毛細(xì)管電壓、毛細(xì)管溫度、霧化氣流量、碰撞氣類型、檢測方式等信息，多反應(yīng)監(jiān)測條件應(yīng)列表給出。
5.5標(biāo)準(zhǔn)工作曲線
應(yīng)寫明標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制過程。
5.6測定
單點(diǎn)校正法應(yīng)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測溶液進(jìn)樣順序。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法應(yīng)規(guī)定待測組分的響應(yīng)值應(yīng)在儀器檢測的定量測定范圍之內(nèi)。對(duì)需要進(jìn)行平行測定的，應(yīng)予以明確規(guī)定。對(duì)于質(zhì)譜檢測，應(yīng)寫明定性和定量判定的依據(jù)。
5.7空白試驗(yàn)
不加試料或僅加空白試樣的空白試驗(yàn)應(yīng)采用與試樣測定完全相同的試劑、設(shè)備和步驟等進(jìn)行。
6結(jié)果計(jì)算
表示測定結(jié)果時(shí)，應(yīng)注明是以何種殘留物進(jìn)行計(jì)算。農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值用毫克每千克(mg/kg)或毫克每升(mg/L)表示，并寫出計(jì)算公式，格式按GB/T 1.1-2009中8.8規(guī)定執(zhí)行。計(jì)算公式應(yīng)以量關(guān)系式表示，公式后要標(biāo)明編號(hào)，標(biāo)準(zhǔn)中有一個(gè)公式也要編號(hào)，編號(hào)從(1)開始。量的符號(hào)一律用斜體，應(yīng)給出計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)位，計(jì)算結(jié)果一般不少于兩位有效數(shù)字。
示例：
試料中被測農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計(jì)算。
式中：
r一標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);
Ai一樣品溶液中被測i組分的峰面積;
Asi—農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測i組分的峰面積;
V1—提取溶劑總體積，單位為毫升(mL);
V2—吸取出用于檢測用的提取溶液的體積，單位為毫升(mL);
V3—樣品溶液定容體積，單位為毫升(mL);
m—試料的質(zhì)量，單位為克(g);
計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于1mg/kg時(shí)保留三位有效數(shù)字。
7精密度
7.1在重復(fù)性條件下，兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對(duì)差不大于重復(fù)性限(r), 重復(fù)性限(r)的數(shù)據(jù)見附錄E。
7.2在再現(xiàn)性條件下，兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對(duì)差不大于再現(xiàn)性限(R),再現(xiàn)性限(R)的數(shù)據(jù)見附錄F。
8圖譜
應(yīng)給出標(biāo)準(zhǔn)組份的譜圖。
注：色譜峰用阿拉伯?dāng)?shù)字順序排列，并在圖下方表明每個(gè)阿拉伯?dāng)?shù)字所代表的組份，同時(shí)應(yīng)標(biāo)出標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度。
9其他
除以上技術(shù)內(nèi)容外，還可根據(jù)檢測方法的特點(diǎn)和需要，合理編寫其他技術(shù)內(nèi)容和關(guān)鍵技術(shù)，如對(duì)特殊情況的說明、試驗(yàn)報(bào)告、有關(guān)圖表等。
八、資料性附錄
提供有助于標(biāo)準(zhǔn)理解或使用的附加信息，作為資料性附錄。
九、規(guī)范性附錄
當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)中的某部分應(yīng)執(zhí)行的內(nèi)容放在標(biāo)準(zhǔn)正文中影響標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)時(shí)，可將這部分放在正文的后面，作為規(guī)范性附錄。
