過(guò)氧自由基(RO2)在大氣揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)的降解以及臭氧(O3)和二次有機(jī)氣溶膠(SOA)的形成過(guò)程等方面扮演著重要角色，其大氣濃度低、活性強(qiáng)，測(cè)量難度大。化學(xué)放大法是實(shí)現(xiàn)大氣中RO2測(cè)量的重要方法之一，其通過(guò)鏈?zhǔn)窖h(huán)反應(yīng)將低濃度的RO2轉(zhuǎn)化為高濃度的NO2實(shí)現(xiàn)對(duì)RO2的放大測(cè)量，但實(shí)際大氣環(huán)境中背景(如O3、NO2和水汽等)的影響限制了RO2測(cè)量的靈敏度和準(zhǔn)確性。課題組通過(guò)前期發(fā)展的雙通道寬帶腔增強(qiáng)吸收光譜技術(shù)有效消除了O3、NO2等對(duì)測(cè)量的影響，實(shí)現(xiàn)在60s采樣時(shí)間下過(guò)氧自由基0.9pptv的探測(cè)極限。而水汽對(duì)反應(yīng)鏈長(zhǎng)的影響(水效應(yīng))一直是化學(xué)放大法中難以克服的問(wèn)題，限制了化學(xué)放大法在實(shí)際大氣環(huán)境中的應(yīng)用。

　　張為俊課題組提出了一種基于Nafion管進(jìn)樣的雙通道大氣過(guò)氧自由基測(cè)量技術(shù)，降低了RO2進(jìn)樣損耗，并有效避免了高相對(duì)濕度對(duì)反應(yīng)鏈長(zhǎng)的影響。目前，該儀器已應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室和珠三角外場(chǎng)實(shí)際觀(guān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中，將在大氣化學(xué)機(jī)制研究中發(fā)揮重要作用。

　　研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、科技部國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、中科院青促會(huì)以及安徽省杰出青年基金等的支持。目前該項(xiàng)技術(shù)與裝置已申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利保護(hù)。

相對(duì)濕度對(duì)化學(xué)放大鏈長(zhǎng)的影響

實(shí)際大氣觀(guān)測(cè)中一次污染過(guò)程的RO2濃度變化