茫茫人海,兩個人相遇是緣分;從133倍于地球人口數(shù)的氣體分子中,找出最關(guān)鍵的2個分子——一個氣體硫酸分子和一個二甲胺分子,使之碰到一起,那就可能發(fā)生大氣新粒子形成事件了。
歷經(jīng)7年努力,復(fù)旦大學(xué)科研人員首次發(fā)現(xiàn)并證實了我國典型城市大氣中的硫酸-二甲胺-水三元成核現(xiàn)象,揭示了上海“大氣新粒子”形成的化學(xué)機(jī)制,為我國大氣顆粒物污染防治政策的制定提供了新的科學(xué)證據(jù)。日前,這一成果發(fā)表于《科學(xué)》。
一個未解之謎
城市大氣污染物中的納米微細(xì)粒子,是怎樣從無數(shù)空氣分子中的關(guān)鍵分子形成的?污染城市大氣新粒子形成事件的化學(xué)與物理機(jī)制,一直是個未解之謎。
這個形成過程中,從小于1納米的氣態(tài)前體物分子到1-2納米左右的分子團(tuán)簇再到幾個納米的納米微細(xì)粒子,質(zhì)量和粒徑都十分微小,可謂“看不見,摸不著”,這給科研人員的測量提出了極大的挑戰(zhàn)。
針對這一難題,復(fù)旦大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系王琳團(tuán)隊,2014年在上海開展了兩年的連續(xù)大氣觀測。他們和芬蘭赫爾辛基大學(xué)的科學(xué)家一起,用了一年半的時間,完成了對收集來的海量數(shù)據(jù)的系統(tǒng)整理和深入分析。他們測得了上海城市大氣中1—700納米區(qū)間大氣顆粒物的粒徑分布濃度,獲得了大氣新粒子的形成速率和成長速率等,也獲得了大氣新粒子形成事件期間大氣中性和帶電分子團(tuán)簇的化學(xué)組分。
通過研究,他們發(fā)現(xiàn),大氣新粒子的形成過程中,一個氣體硫酸分子和一個二甲胺分子隨機(jī)碰撞,通過氫鍵形成穩(wěn)定的分子簇,分子簇通過與其他硫酸分子、二甲胺分子或其他硫酸-二甲胺團(tuán)簇的碰撞繼續(xù)生長,達(dá)到一定尺寸后,其他物種(例如極低揮發(fā)性有機(jī)化合物)開始加入這個過程,并最終形成大氣新粒子。
二次形成過程
一般認(rèn)為,工廠和汽車的尾氣排放是造成PM2.5顆粒物污染的主要原因之一,這是由人類活動或者自然活動所帶來的大氣顆粒物直接排放,王琳這樣的科研人員將其稱之為“一次排放”。除了“一次排放”,空氣中還時常發(fā)生著顆粒物的“二次形成”。
“二次形成”過程更為復(fù)雜。王琳告訴科技日報記者,該過程大致分為兩種:第一種過程指空氣中的揮發(fā)性氣體可通過化學(xué)反應(yīng)生成飽和蒸氣壓較低的反應(yīng)產(chǎn)物,這類物質(zhì)會凝降在已有顆粒物的表面上,增加顆粒物的質(zhì)量濃度;而另一種過程則會大幅增加顆粒物的數(shù)量濃度,大氣中部分氣體分子隨機(jī)碰撞,通過分子間作用力或化學(xué)鍵而生成分子團(tuán)簇,分子團(tuán)簇的進(jìn)一步生長則形成了納米微細(xì)粒子,也就是大氣新粒子,期間發(fā)生從氣體到凝聚態(tài)的相變;這些納米微細(xì)粒子的繼續(xù)生長,則可以造成大氣PM2.5污染。
“‘二次形成’讓大氣中的顆粒物變得更‘重’、更‘多’,我們課題組目前主要關(guān)注變‘多’的過程,研究城市空氣中的大氣新粒子是怎么形成的。”王琳說。
王琳認(rèn)為,在中國典型的城市環(huán)境中,除了加強(qiáng)對污染物一次排放的監(jiān)測和管理,對“二次形成”也應(yīng)予以同樣程度的重視。
因為此項研究中提出的化學(xué)機(jī)制,參與大氣新粒子形成過程中的關(guān)鍵化學(xué)物種將得到更有針對性的控制,這樣,便可以有望有效降低空氣中顆粒物的數(shù)量濃度,減輕我國的大氣顆粒物污染。甚至,從更大的維度來看,將這一機(jī)制運(yùn)用于全球氣候模式中,能夠更好地模擬全球大氣顆粒物乃至云凝結(jié)核的數(shù)目,更好地理解整個地球的氣候變化趨勢。
談及項目之后的發(fā)展,王琳說:“我們的研究還有很多值得進(jìn)一步探索的地方,這個項目之后還會繼續(xù)。”他希望,該研究成果能進(jìn)一步明確我國城市大氣新粒子形成事件中的主控因素,理解城市大氣新粒子形成事件與霧霾形成的關(guān)系。